iPhotoにはライブラリを切換える機能がありませんが、ライブラリを再構築する方法として用意されている「マニュアル再構築」を使用することで、複数のiPhoto ライブラリを作成し、切換えることができます。

option キーを押したまま「iPhoto」を起動すると、iPhotoで使用するフォトライブラリを選択することが出来るので、ここで新規作成ボタンを押して、新しいiPhoto ライブラリを作成し、それを選択すると、その新しいiPhoto ライブラリでiPhotoが起動します。

なお、この場合、iPodやiPhone 3Gなどの写真ライブラリの中も入れ替わってしまうので、新しいiPhoto ライブラリは一時的に使用する目的で、同期をキャンセルするのが良いと思います。

ユーティリティとして、iPhoto Library Manager、iPhoto Buddyなどもあります。

参照：iPhoto 6 and later: iPhoto ライブラリを再構築する方法